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黄巢建立大齐新朝之后，立即安排各将领防务京城，朱温领衔诸卫大将军驻扎东北十里的渭桥南面，防御河中（山西南部）方向的唐兵，而驻守渭河北岸的是唐将诸葛爽，与朱温隔河对峙。朱温并不急于向对岸的唐军发起进攻，而是先派人打探情况，详细收集守将的信息。探子回报：“诸葛爽原为徐州小吏，后来犯错被上司乱棍暴打，赶出衙门，于是投奔庞勋参加叛乱，兵败之后归降朝廷，因战功被封汝州防御使。”朱温得知诸葛爽无非趋炎附势之徒，谁给奶喝谁就是他亲娘，于是决定招降诸葛爽，写好一封劝降书绑在箭头射到对岸，信中写道：
现今朝廷腐败，田令孜专权胡作非为，民不聊生。你原为庞勋部属，后兵败归顺唐僖宗，当前朝廷不过是利用你与我拼杀，对你始终心存戒备，待鹬蚌相争两败俱伤，朝廷便坐收渔翁之利。何况现在唐僖宗外逃不知生死，如果僖宗驾崩，这帮奸臣必然另立国君，到那时对你更加不利，不如与我们共谋一番大业何尝不可。
诸葛爽本无心侍奉这个腐败不堪的朝廷，读完来信之后觉得有几分道理，便升帐与幕僚们商议，大家认为目前的形势只有归顺黄巢，再打下去没有多大意义，赞同归降。于是接受朱温招降，诸葛爽被黄巢册封为河阳三城节度使。
黄巢闻讯朱温轻而易举就招降诸葛爽，欣喜之余不免高估当时的形势，错误地认为自己的檄文所到之处，唐王朝各藩镇守将会闻风而降，于是以大齐皇帝的名义四处发出檄文，招降各藩镇的唐军将领。事实上黄巢不过是趁朝廷调度军队混乱之机，直捣京城才侥幸得手，唐僖宗仍有足够的力量足以抗击黄巢，只是还需要时间安抚军队和调整部署，所以在众多唐将中，有的归降，有的仍在拖越时间，观看局势变化再说。黄巢为牢牢控制军权，对于归降新朝的唐将以及手下的大将，通通派太监到军中当监军。
唐僖宗逃亡蜀中途经凤翔（今宝鸡）时，凤翔节度使郑畋迎拜于郊外并上奏：“臣等无能让陛下受难了，恳请陛下委屈暂居凤翔，并征召各路兵马讨贼，我愿意作为先锋奋力死战，收复京城，再护送陛下回京安抚天下百姓。”唐僖宗因惊吓过度不愿留在凤翔：“我先到兴元府（今汉中）去，待安定下来之后，即刻诏告各路兵马收复长安和洛阳。你在凤翔据险守卫，可以抵挡贼军一阵子，待我征召的军马集结完毕，你为先锋率众奋力杀敌报国，朕不会忘记你们的功劳，”说完匆匆离去。
唐僖宗走之后郑畋召集将领们议事，众将七嘴八舌认为目前贼军锐气正盛，不宜出兵与之硬碰硬，先等待一段时间，时局可能会有变化，看形势再作打算。看到大家信心不足、垂头丧气的样子，郑畋大怒，痛骂部将在国家危难之际不敢挺身而出，为朝廷分忧。正商议间黄巢派出招降的使者来到，郑畋假意愤怒不已晕倒在地，众将急忙把他搀回帐内休息，其实他是假装昏倒，暗中观察大家的动向。
使者宣读新朝的招降诏书之后，众将与使者共同赴宴庆贺，席间似乎没有想象中欢欢喜喜、觥筹交错的气氛，反而宴席的氛围非常沉闷，有不少将领始终默不作声，酒过三巡一边喝酒一边流泪，悲伤不已。使者一看阵势不妙，知道众多将领并没有真心降服新朝，赶紧草草结束宴席溜回去，如果继续贪杯小命将不保。
黄巢使者前脚刚刚走远，郑畋就立即翻身下床召集众将议事：“陛下西去的时候留下口诏，他到兴元之后立即下诏征召天下兵马围攻黄贼，要我等见机行事，以待时机消灭叛贼。只要我等立下头功，诸位都能官升三级。现在看来众将并没有真心降服，只要大家同仇敌忾，精心谋划一定能成功。”其实唐僖宗说征召兵马讨贼是真，压根没说官升三级的事，郑畋不过是为了鼓舞士气而撒下善意的谎言，此时他的心里根本没有底气，到底能否支撑到最后，一切都是未知数，升官的事不过画饼充饥而已，或许在当时的危局之下，撒谎是不得已而为之。不过大多数下级军官都很纯朴，经他一番动员士气大振，郑畋趁热派出使者联络周边各藩镇合力抗敌，并果断打开府库赏赐士兵，一些被打散的兵士纷纷回来投奔。
此时春节刚过，黄巢又派使者来到凤翔，安排新朝建立之初的各项事务，还真把自己当回事。郑畋不由分说立即杀掉大齐的来使，以此坚定抗击黄巢的决心，大家一看想回头已经没有可能，上下更加团结。黄巢得知刚刚过完春节就有人倒戈，为控制局势立即下令尚让率兵前去讨伐。此时凤翔军士气正旺，郑畋派老弱残兵节节抵抗，引诱大齐军队，尚让果然中计，以为唐军不堪一击，率军急速前进，钻进郑畋预设的埋伏圈。唐军从四面八方冲杀而来，大齐军猝不及防损兵折将，率军退回长安。这是唐军自潼关、长安接连失败之后的一次胜利，虽然战果不大，但是鼓舞了唐军的士气，政治意义不小，郑畋立即飞马向僖宗报捷。
唐僖宗逃到兴元之后并没有停留，而是一路颠簸来到成都，得到郑畋报捷的消息之后非常兴奋，萎靡不振的精神被振作起来，在成都频频发出诏书，令各地将领奋力剿灭黄巢叛军。在宰相豆卢瑑的精心谋划之下，在广传诏书的同时，有针对性地列出一些下级将领名单，以皇帝的名义专门发诏书给他们，鼓动他们趁机倒戈脱离大齐，并许诺给予高官厚禄。
黄巢建立大齐之初，任命部将王玫为邠宁（今陕西彬县）节度使，原唐将朱玫归降大齐成为王玫的部下。此时朱玫也收到唐僖宗专门给他发的诏书，兴奋不已，心想立功的机会终于到了，与此同时郑畋刚刚击退尚让，让朱玫的信心更加充足，趁机杀掉王玫占据邠宁，率部与大齐军队对抗。由于黄巢称帝之后贪图享乐，政治风气败坏，很快失去军心民心，已经被大齐招降的各藩镇又纷纷脱离。
黄巢眼看刚刚归降的各藩镇纷纷倒戈，尤其朱玫还杀掉自己的部将自立为王，负面影响很大，如果不迅速扑灭，势必形成星火燎原之势蔓延开来。于是决定派兵消灭郑畋和朱玫，以此震慑其他藩镇迅速稳定局势，可是新朝刚刚建立，各将领镇守一方，无兵可派。为扩充兵力，黄巢置各藩镇刚刚归附，根基尚未稳固于不顾，派人到处征粮征兵，首选目标是河中节度使王重荣的辖区，因为河中境内有盐池，钱粮充足，于是派弟弟黄揆来到河中，意欲以此为据点筹集粮饷攻打郑畋和朱玫。
王重荣是官场上的老油条，口头答应归降可是没有实际行动，钱粮更是一毛不拔，与黄揆耍太极拳，客客气气接待他的使者，说一些模棱两可的话：“河中现在比较困难，容我与众将们商议商议，”可是一商议就是十天半月没有回音。黄揆的忍耐达到了极限，难道要用拳头你才肯听话吗？派兵就要攻打，王重荣眼看忽悠不下去，加之听说西面的郑畋已经联合各藩镇攻打叛军，干脆杀掉黄巢派来的监军，直接与黄揆开战。以此为着火点，北面的李孝昌和拓跋思恭率部主动出击唐军，义武军节度使王处存宣布脱离大齐阵营正式开战，双方在黄河边交战大小10余仗，各有胜负。
